segunda-feira, 17 de novembro de 2025

PFAS - As Substâncias “Eternas” - 3

Tradução e ampliação a partir de: en.wikipedia.org - PFAS  

Exposição ocupacional


A exposição ocupacional aos PFASs ocorre em inúmeras indústrias devido ao uso generalizado de produtos químicos em produtos e como um elemento de fluxos de processos industriais.[ATSDR, 2021] Os PFASs são usados ​​de mais de 200 maneiras diferentes em indústrias tão diversas quanto a fabricação de eletrônicos e equipamentos, produção de plástico e borracha, produção de alimentos e têxteis e construção civil.[Glüge, 2020] A exposição ocupacional aos PFASs pode ocorrer em instalações fluoroquímicas que os produzem e outras instalações de fabricação que os usam para processamento industrial, como a indústria de cromagem.[ATSDR, 2021] Trabalhadores que manuseiam produtos contendo PFAS também podem ser expostos durante seu trabalho, como pessoas que instalam carpetes e móveis de couro contendo PFAS com revestimentos de PFAS, enceradores profissionais de esqui usando ceras à base de PFAS e bombeiros usando espuma contendo PFAS e vestindo equipamentos de proteção resistentes a chamas feitos com PFASs.[Nilsson 2010; Trowbridge; 2020; ATSDR, 2021]  

Vias de exposição

Pessoas expostas a PFASs por meio de seus trabalhos geralmente apresentam níveis mais elevados de PFASs no sangue do que a população em geral.[ATSDR, 2021; Rotander, 2015; Fromme, 2009] Embora a população em geral seja exposta a PFASs por meio da ingestão de alimentos e água, a exposição ocupacional inclui ingestão acidental, exposição por inalação e contato com a pele em ambientes onde os PFAS se tornam voláteis.[Kärrman, 2009; Buck, 2011] 


Técnicos profissionais de enceramento de esqui 


Em comparação com o público em geral exposto à água potável contaminada, os técnicos profissionais de enceramento de esqui estão mais fortemente expostos aos PFASs (PFOA, PFNA, PFDA, PFHpA, PFDoDA) da cera deslizante usada para revestir a parte inferior dos esquis para reduzir o atrito entre eles e a neve.[Lucas, 2023] Durante o processo de revestimento, a cera é aquecida, o que libera vapores e partículas suspensas no ar.[Lucas, 2023] Em comparação com todas as outras exposições ocupacionais e residenciais relatadas, o enceramento de esqui apresentou as maiores concentrações totais de PFAS no ar.[Paris-Davila, 2023]  


Trabalhadores da indústria


Pessoas que trabalham em plantas de produção de fluoroquímicos e em indústrias que utilizam PFASs no processo industrial podem ser expostas a PFASs no local de trabalho. Muito do que sabemos sobre a exposição a PFASs e seus efeitos na saúde começou com estudos de vigilância médica de trabalhadores expostos a PFASs em instalações de produção de fluoroquímicos. Esses estudos começaram na década de 1940 e foram conduzidos principalmente em fábricas nos EUA e na Europa. Entre as décadas de 1940 e 2000, milhares de trabalhadores expostos a PFASs participaram de pesquisas que avançaram a compreensão científica das vias de exposição, propriedades toxicocinéticas e efeitos adversos à saúde associados à exposição.[Ubel, 1980; Olsen, 2000; Costa, 2009]  


O primeiro estudo a relatar níveis elevados de flúor orgânico no sangue de trabalhadores da indústria de fluoroquímicos foi publicado em 1980.[Ubel, 1980] Ele estabeleceu a inalação como uma via potencial de exposição ocupacional a PFAS, relatando níveis mensuráveis ​​de flúor orgânico em amostras de ar nas instalações.[Ubel, 1980] Trabalhadores em instalações de produção de fluoroquímicos apresentam níveis mais altos de PFOA e PFOS no sangue do que a população em geral. Os níveis séricos de PFOA em trabalhadores de fluoroquímicos são geralmente abaixo de 20.000 ng/mL, mas foram relatados em até 100.000 ng/mL, enquanto a concentração média de PFOA entre coortes não expostas ocupacionalmente no mesmo período foi de 4,9 ng/mL.[Olsen, 2003; Sakr, 2007] Entre os trabalhadores de fluoroquímicos, aqueles com contato direto com PFASs apresentam concentrações mais altas de PFAS no sangue do que aqueles com contato intermitente ou sem contato direto com PFAS.[Sakr, 2007; Costa, 2009] Foi demonstrado que os níveis de PFAS no sangue diminuem quando o contato direto cessa.[Sakr, 2007; Steenland, 2015] Os níveis de PFOA e PFOS diminuíram em trabalhadores de fluoroquímicos nos EUA e na Europa devido à melhoria das instalações, ao aumento do uso de equipamentos de proteção individual e à descontinuação da produção desses produtos químicos.[Costa, 2009; Steenland, 2015] A exposição ocupacional aos PFAS na indústria continua a ser uma área de estudo ativa na China, com inúmeras investigações que relacionam a exposição dos trabalhadores a vários PFAS.[Fu, 2015; Gao, 2015; Lu, 2019] 

 

Bombeiros 


Bombeiros usando espuma formadora de película aquosa (AFFF, aqueous film forming foam). 


Os PFASs são comumente utilizados em espumas de combate a incêndio Classe B devido às suas propriedades hidrofóbicas e lipofóbicas, bem como à estabilidade dos produtos químicos quando expostos a altas temperaturas.[Laitinen, 2014]

  

A pesquisa sobre a exposição ocupacional de bombeiros é emergente, embora frequentemente limitada por delineamentos de estudo com baixo poder estatístico. Uma análise transversal de 2011 dos Estudos de Saúde C8 encontrou níveis mais elevados de PFASs em bombeiros em comparação com o grupo amostral da região, com outros PFASs em níveis elevados, sem atingir significância estatística.[Jin, 2011] Um estudo de 2014 na Finlândia, que analisou oito bombeiros ao longo de três sessões de treinamento, observou um aumento de PFASs selecionados (PFHxS e PFNA) em amostras de sangue após cada evento de treinamento.[Laitinen, 2014] Devido a esse pequeno tamanho amostral, um teste de significância não foi realizado. Um estudo transversal de 2015, conduzido na Austrália, constatou que o acúmulo de PFOS e PFHxS estava positivamente associado a anos de exposição ocupacional a AFFFs por meio do combate a incêndios.[Rotander, 2015] 

 

Devido ao seu uso em treinamentos e testes, estudos indicam risco ocupacional para militares e bombeiros, visto que níveis mais elevados de exposição a PFAS foram indicados em militares e bombeiros em comparação com a população em geral.[Barton, 2020] A exposição a PFAS é prevalente entre bombeiros não apenas devido ao seu uso em emergências, mas também por ser utilizada em equipamentos de proteção individual. Em apoio a essas descobertas, estados como Washington e Colorado adotaram medidas para restringir e penalizar o uso de espuma de combate a incêndio Classe B em treinamentos e testes de bombeiros.[OSTI, 1993; WSDE, 2025]

 

Exposição após os ataques de 11 de setembro


Os ataques de 11 de setembro e os incêndios resultantes causaram a liberação de produtos químicos tóxicos utilizados em materiais como revestimentos antimanchas.[Tao, 2008] Os socorristas deste incidente foram expostos a PFOA, PFNA e PFHxS por meio da inalação de poeira e fumaça liberadas durante e após o colapso do World Trade Center.[Tao, 2008]


Os socorristas que trabalhavam no Marco Zero ou próximo a ele foram avaliados quanto aos efeitos respiratórios e outros efeitos à saúde decorrentes da exposição às emissões do World Trade Center. Os testes clínicos iniciais demonstraram alta prevalência de efeitos à saúde respiratória. Os primeiros sintomas de exposição frequentemente se manifestavam por tosse e chiado persistentes. Os níveis de PFOA e PFHxS estavam presentes tanto na exposição à fumaça quanto à poeira, mas os socorristas expostos à fumaça apresentaram concentrações mais elevadas de PFOA e PFHxS do que aqueles expostos à poeira.[Tao, 2008]  

 

Medidas de mitigação


Diversas estratégias foram propostas como forma de proteger aqueles que correm maior risco de exposição ocupacional a PFAS, incluindo monitoramento da exposição, exames de sangue regulares e o uso de alternativas livres de PFAS, como espuma anti-incêndio sem flúor e cera de esqui à base de plantas.[Horst, 2021] 


Alimentos e bens de consumo


PFAS foram encontrados em muitos canudos à base de plantas, como canudos de papel.[Timshina, 2021; Boisacq, 2023] Em 2025, compostos de PFAS foram detectados na cerveja e, em alguns casos, os níveis de PFAS excederam o Limite Máximo de Contaminantes da EPA. Níveis elevados de PFAS nas cervejas testadas correlacionaram-se com níveis elevados de PFAS no abastecimento de água municipal da cervejaria.[Redmon, 2025] 

Remediação 

Tratamento de água

Diversas tecnologias estão atualmente disponíveis para remediar PFASs em líquidos. Essas tecnologias podem ser aplicadas a abastecimentos de água potável, águas subterrâneas, águas residuais industriais, águas superficiais e outras aplicações, como chorume de aterros sanitários. As concentrações de PFASs no efluente podem variar em ordens de magnitude para meios ou aplicações específicas. Esses valores no efluente, juntamente com outros parâmetros gerais de qualidade da água (por exemplo, pH), podem influenciar o desempenho e os custos operacionais das tecnologias de tratamento. As tecnologias são:


  • Fotodegradação[Bertucci, 2024]

  • Fracionamento por espuma[Burns, 2022]

  • Sorção

  • Carvão ativado granular[Sun, 2024]

  • Biochar

  • Troca iônica

  • Precipitação/floculação/coagulação

  • Manipulação redox (tecnologias químicas de oxidação e redução)

  • Filtragem por membranas

  • Osmose reversa

  • Nanofiltração[ITRC, 2025]

  • Oxidação em água supercrítica[Fischer, 2022]

  • Oxidação eletroquímica de baixa energia (EOx)


Aplicações de uma ou mais das metodologias acima, tanto no setor público quanto no privado, estão sendo aplicadas em locais de remediação nos Estados Unidos e em outros locais internacionais.[EPA, 2018] A maioria das soluções envolve sistemas de tratamento no local, enquanto outras utilizam infraestrutura e instalações externas, como uma estação centralizada de tratamento de resíduos, para tratar e descartar o conjunto de compostos PFAS.


O Conselho Interestadual de Tecnologia e Regulamentação (ITRC), sediado nos EUA, realizou uma extensa avaliação de tecnologias de tratamento ex situ e in situ para matrizes líquidas impactadas por PFAS. Essas tecnologias são divididas em tecnologias implementadas em campo, tecnologias de aplicação limitada e tecnologias em desenvolvimento, e normalmente se enquadram em um dos três tipos de tecnologia:[ITRC, 2025]


  • Separação

  • Concentração

  • Destruição


O tipo de tecnologia de remediação de PFAS selecionada frequentemente reflete os níveis de contaminação por PFAS e a assinatura de PFAS (ou seja, a combinação de substâncias de PFAS de cadeia curta e longa presentes), em conjunto com a química específica da água e os contaminantes cruzados presentes no fluxo líquido. Águas mais complexas, como lixiviados de aterros sanitários e águas de ETEs, exigem soluções de tratamento mais robustas, menos vulneráveis ​​a bloqueios.


Decapagem e enriquecimento


O fracionamento por espuma utiliza a interface ar/água de uma bolha de ar ascendente para coletar e coletar moléculas de PFAS. A cauda hidrofóbica de muitos compostos de PFAS de cadeia longa adere a essa interface e sobe para a superfície da água com a bolha de ar, onde se apresenta como espuma para coleta e posterior concentração. A técnica de fracionamento por espuma é uma derivação das técnicas tradicionais de separação por bolhas absortivas, utilizadas pelas indústrias há décadas para extrair contaminantes anfifílicos. A ausência de uma superfície absorvente sólida reduz consumíveis e subprodutos residuais, produzindo um hiperconcentrado líquido que pode ser alimentado em uma das diversas tecnologias de destruição de PFAS. Em vários ensaios em larga escala e aplicações de campo, essa técnica oferece uma alternativa simplista e de baixo custo operacional para águas complexas impactadas por PFAS.[We, 2024] 


Destruição


Em 2007, constatou-se que a incineração de lodo de esgoto em alta temperatura reduziu significativamente os níveis de compostos perfluorados.[Loganathan, 2007] 


Um estudo de 2022 publicado no Journal of Environmental Engineering descobriu que uma técnica baseada em calor e pressão, conhecida como oxidação supercrítica da água, destruiu 99% dos PFAS presentes em uma amostra de água. Durante esse processo, substâncias oxidantes são adicionadas à água contaminada com PFAS e, em seguida, o líquido é aquecido acima de sua temperatura crítica de 374 graus Celsius a uma pressão de mais de 220 bar. A água torna-se supercrítica e, nesse estado, substâncias hidrorrepelentes, como os PFAS, dissolvem-se muito mais facilmente.[Fischer, 2022] 


Soluções teóricas e iniciais


Uma possível solução para o tratamento de águas residuais contaminadas com PFAS foi desenvolvida pela equipe da Universidade Estadual de Michigan-Fraunhofer. Eletrodos de diamante dopados com boro são usados ​​no sistema de oxidação eletroquímica, que é capaz de quebrar as ligações moleculares dos PFAS, o que essencialmente elimina os contaminantes, deixando a água doce.[Cameron, 2018]  


A cepa A6 de Acidimicrobium sp. demonstrou ser um remediador de PFAS e PFOS.[Mandelbaum, 2019] PFAS com ligações insaturadas são mais fáceis de quebrar: a cultura comercial de decloração KB1 (contém Dehalococcoides) é capaz de quebrar tais substâncias, mas não PFAS saturados. Quando substratos alternativos e mais fáceis de digerir estão presentes, os micróbios podem preferi-los aos PFAS.[Lim, 2021] 


Pesquisadores da Universidade do Missouri demonstraram, em pequena escala, que a degradação de produtos químicos PFAS pode ser feita utilizando carvão ativado prontamente disponível a temperaturas significativamente mais baixas do que as necessárias anteriormente, 300°C em vez de 700°C.[Schwinke, 2025]  

Tratamento químico

Um estudo publicado na Science em agosto de 2022 indicou que os ácidos perfluoroalquil carboxílicos (PFCAs) podem ser mineralizados por aquecimento em um solvente polar aprótico, como o dimetilsulfóxido. O aquecimento de PFCAs em uma mistura de 8 para 1 de dimetilsulfóxido e água a 80–120 °C (176–248 °F) na presença de hidróxido de sódio causou a remoção do grupo ácido carboxílico no final da cadeia de carbono, criando um perfluoroânion que se mineraliza em fluoreto de sódio e outros sais, como trifluoroacetato de sódio, formato, carbonato, oxalato e glicolato. O processo não funciona em ácidos perfluorosulfônicos como PFOS.[Trang, 2022] Um estudo de 2022 publicado na Chemical Science mostra a quebra de ligações C-F e sua mineralização como aglomerados de YF3 ou YF6.[Abbas, 2022] Outro estudo no Journal of the American Chemical Society descreveu a quebra de PFASs usando estruturas metal-orgânicas (MOFs).[Wen, 2022]    


Pântanos Construídos


Pântanos construídos (PNC) são áreas plantadas e saturadas, projetadas para imitar processos naturais de benefício humano, mais comumente o gerenciamento de resíduos ou águas pluviais.[US EPA, 2015; Awad, 2024] A remoção de contaminantes ocorre por processos de absorção pelas plantas, aderência a substratos, degradação microbiana e exposição à radiação UV. A recente preocupação pública com os produtos químicos PFAS desencadeou esforços de pesquisa em relação aos PNC como método de tratamento de águas residuais, águas pluviais e chorume de aterros sanitários. O carvão ativado granular apresenta a maior taxa média de remoção como substrato, sendo o biochar uma alternativa de baixo custo e mais ecologicamente correta.[Savvidou, 2024] Misturas de magnetita e areia de quartzo demonstraram ser preferíveis em certas aplicações.[Amen, 2023] O desempenho geral do pântano é um equilíbrio entre sua taxa de carga hidráulica e tempo de retenção. Espécies de plantas benéficas para a absorção de PFAS são caracterizadas por apresentarem alta área de superfície radicular, alto teor de proteína, serem facilmente colhidas e se degradarem lentamente na natureza. Algumas espécies são E. crassipes, C. alternifolius e C. demersum. A remoção final é normalmente realizada pela colheita de plantas maduras.[US EPA, 2015; Savvidou, 2024] 

 

A biodegradação limita-se às fortes ligações C-F que caracterizam as moléculas de PFAS. Em experimentos, a bactéria Acidimicroium - A6 demonstrou a capacidade de desintoxicar águas. Rhizobacer Burkolderia, Nirosomans Nitrospia e Opitutus podem remover átomos de flúor da cadeia carbônica central em áreas úmidas à base de minerais de ferro. A introdução de uma mistura de magnetita e cascalho na proporção de 1:2 pode aumentar a capacidade biológica do ACS de degradar PFAS.[Amen, 2023] Vários fungos degradaram PFAS com eficácia em experimentos isolados. Uma das principais preocupações no manejo de PFAS com ACS é a alta concentração de vias de exposição à fauna.[Awad, 2024]


As redes neurais baseadas em aprendizado de máquina demonstraram eficiência superior na modelagem da remoção de contaminantes emergentes quando há conhecimento limitado sobre propriedades químicas específicas.[Awad, 2024]

Métodos analíticos

Os métodos analíticos para análise de PFAS se enquadram em uma de duas categorias gerais: análise direcionada ou análise não direcionada. As análises direcionadas utilizam padrões de referência para determinar as concentrações de PFAS específicos, mas isso requer um padrão de alta pureza para cada composto de interesse. Devido ao grande número de alvos possíveis, PFAS incomuns podem não ser relatados por esses métodos. As análises não direcionadas medem outros fatores, como o flúor orgânico total, que pode ser usado para estimar a concentração total de PFAS em uma amostra, mas não pode fornecer concentrações de compostos individuais. Os dois tipos de análises são frequentemente combinados; subtraindo a massa dos analitos alvo dos resultados da análise não direcionada, pode-se obter uma estimativa de qual fração de PFAS foi "perdida" pela análise direcionada.


A análise direcionada geralmente utiliza instrumentos de cromatografia líquida com espectrometria de massas (LC-MS). Atualmente, o Método 537.1 da EPA está aprovado para uso em água potável e inclui 18 PFAS.[EPA, 2020] O Método 1633 da EPA está sendo revisado para uso em águas residuais, águas superficiais, águas subterrâneas, solo, biossólidos, sedimentos, chorume de aterro e tecido de peixes para 40 PFAS, mas atualmente está sendo utilizado por muitos laboratórios nos Estados Unidos.[EPA, 2024] Os limites regulatórios para PFOA e PFOS estabelecidos pela EPA dos EUA (4 partes por trilhão) são limitados pela capacidade dos métodos de detectar concentrações em níveis baixos.[EPA, 2024B]  


Análises não direcionadas incluem flúor orgânico total (FOT, incluindo variações, por exemplo, flúor orgânico adsorvível, FFAA; flúor orgânico extraível, FFEO), ensaio de precursor oxidável total e outros métodos em desenvolvimento.[Ateia, 2023; Wang, 2023]  


Exemplos de substâncias químicas


Algumas substâncias perfluoroalquílicas e polifluoroalquílicas comuns incluem:[CDC, 2017; EPA, 2019] 


  • Politetrafluoroetileno (também conhecido como PTFE ou Teflon)

  • Ácidos perfluoroalquil carboxílicos (PFCAs)

  • Ácidos perfluorossulfônicos (PFSAs)

  • Fluorotelômeros (FTOHs)

  • Ácido trifluoroacético (TFA)



Nome

Abreviação

Fórmula Estrrutural

Peso Molecular (g/mol)

CAS No.

Perfluorobutano sulfonamida

H-FBSA

C4F9SO2NH2

299.12

30334–69–1

Perfluoropentano sulfonamida

PFPSA

C5F11SO2NH2

349.12

82765–76–2

Perfluorohexano sulfonamida

PFHxSA

C6F13SO2NH2

399.13

41997–13–1

Perfluoroheptano sulfonamida

PFHpSA

C7F15SO2NH2

449.14

82765–77–3

Perfluorooctano sulfonamida

PFOSA

C8F17SO2NH2

499.14

754–91–6

Perfluorobutano sulfonil fluoreto

PFBSF

C4F9SO2F

302.09

375–72–

Perfluorooctano

sulfonil fluoreto

PFOSF

C8F17SO2F

502.12

307–35–7



Referências 


Abbas M, Maceda AM, Firouzi HR, Xiao Z, Arman HD, Shi Y, et al. (December 2022). "Fluorine extraction from organofluorine molecules to make fluorinated clusters in yttrium MOFs". Chemical Science. 13 (48): 14285–14291. doi:10.1039/D2SC05143E. PMC 9749115. PMID 36545134.  

 

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Recomendação de literatura e filmes


The Devil We Know (2018) (“O Diabo que Conhecemos”), documentário investigativo de 2018 da diretora Stephanie Soechtig sobre alegações de riscos à saúde do ácido perfluorooctanóico (PFOA, também conhecido como C8), um ingrediente-chave usado na fabricação de Teflon , ea potencial responsabilidade da DuPont 


https://en.wikipedia.org/wiki/The_Devil_We_Know 


https://www.imdb.com/title/tt7689910/


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